geolmsuВЕСТНИК МОСКОВСКОГО УНИВЕРСИТЕТА. СЕРИЯ 4. ГЕОЛОГИЯMoscow University Bulletin. Series 4. Geology0579-9406Издательский Дом МГУ10.55959/MSU0579-9406-4-2025-64-1-3-9geolmsu-772Research ArticleСОДЕРЖАНИЕCONTENTSСтруктурные преобразования и фазовый переход фрудит (α–PdBi2) — урванцевит (β–PdBi2) при высоких температурахStructural transformations and phase transition froodite (α–PdBi2) — urvantsevite (β–PdBi2) at high temperatureКаримоваО. В.KarimovaO. V.

Оксана Владимировна Каримова

Москва

Oksana V. Karimova

Moscow

oxana.karimova@gmail.comЕреминН. Н.EreminN. N.

Николай Николаевич Еремин

Москва

Nikolay N. Eremin

Moscow

neremin@mail.ruМежуеваА. А.MezhuevaA. A.

Анна Алексеевна Межуева

Москва,

Anna A. Mezhueva

Moscow

ann_mezhueva@mail.ruУпороваН. С.UporovaN. S.

Наталия Сергеевна Упорова

Екатеринбург

Natalia S. Uporova

Ekaterinburg

nuporova84@yandex.ruЗолотаревА. А.ZolotarevA. A.

Андрей Анатольевич Золотарев

Санкт-Петербург

Andrey A. Zolotarev

Saint-Petersbur

aazolotarev@gmail.comЧареевД. А.ChareevD. A.

Дмитрий Александрович Чареев

Черноголовка

Dmitriy A. Chareev

Chernogolovka

charlic@mail.ruИнститут геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАНРоссияInstitute of Geology of Ore Deposits RASRussian FederationИнститут геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН; Московский государственный университет имени М.В. ЛомоносоваРоссияInstitute of Geology of Ore Deposits RAS; Lomonosov Moscow State UniversityRussian FederationИнститут геологии и геохимии им. академика А.Н. Заварицкого Уральского отделения РАНРоссияZavaritzkiy Institute of Geology and Geochemistry, UB RASRussian FederationСанкт-Петербургский государственный университетРоссияSaint-Petersburg State UniversityRussian FederationИнститут экспериментальной минералогии имени академика Д.С. Коржинского РАНРоссияInstitute of Experimental Mineralogy RASRussian Federation20251503202564139Copyright © Каримова О.В., Еремин Н.Н., Межуева А.А., Упорова Н.С., Золотарев А.А., Чареев Д.А., 20252025Каримова О.В., Еремин Н.Н., Межуева А.А., Упорова Н.С., Золотарев А.А., Чареев Д.А.Karimova O.V., Eremin N.N., Mezhueva A.A., Uporova N.S., Zolotarev A.A., Chareev D.A.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://vestnik.geol.msu.ru/jour/article/view/772

Высокотемпературными in-situ методами (дифференциально-термический анализ, высокотемпературная монокристальная дифракция) изучен фазовый переход, происходящий в структуре соединения PdBi2. По данным высокотемпературной монокристальной дифракции рассчитаны структуры полиморфных модификаций PdBi2 при температурах 300, 373, 473, 573 и 637 К. В диапазоне температур от 300 К (27 °C) до 573 K (300 °С) существует низкотемпературная модификация α-PdBi2, соответствующая минералу фрудиту, которая характеризуется моноклинной сингонией и пространственной группой C2/m (a = 12,726(1)A, b = 4,2605(4)A, c = 5,5668(5)A, β = 102,51(1) °, V = 299,95(5)A3, Z = 2). При температуре 673K (400 °С) зафиксирована высокотемпературная модификация β-PdBi2, обладающая тетрагональной сингонией и пространственной группой I4/mmm (a = 3,3876(3) A, c = 13,092(2) A, V = 150,24(4) A3, Z = 1), являющаяся аналогом минерала урванцевита. Фазовый переход относится к переходу I типа и является реконструктивным полиморфным превращением с перестройкой I координационной сферы.

The phase transition in the structure of the PdBi2 compound was studied using high-temperature in-situ methods (differential thermal analysis, high-temperature single-crystal X-ray diffraction). The structures of PdBi2 polymorphic modifications were refined at temperatures of 300, 373, 473, 573 and 637 K based on the high-temperature single-crystal X-ray diffraction data. A low-temperature modification of α-PdBi2 is monoclinic, space group C2/m (a = 12.726(1)A, b = 4.2605(4)A, c = 5.5668(5)A, β = 102.51(1) °, V = 299.95(5)A3, Z = 2). It is stable in the temperature range from 300K (27 °C) to 573K (300 °С) and is corresponding to the mineral froodite. A high-temperature modification of β-PdBi2 was fixed at the temperature 673K (400 °C). The phase β-PdBi2 is structural analogue of the mineral urvancevite: it’s tetragonal, space group I4/mmm (a = 3.3876(3) A, c = 13.092(2) A, V = 150.24(4) A3, Z = 1). The phase transition refers to a type I and is a reconstructive polymorphic transformation with a rearrangement of the first coordination sphere.

фрудитурванцевитполиморфный переходвисмутид палладиявысокотемпературная дифрактометриядифференциально-термический анализfrooditeurvantsevitepolymorphic transitionpalladium bismuthidehigh-temperature X-ray diffractiondifferential thermal analysisReferencesБюргер М.Дж. Фазовые переходы // Кристаллография. 1971. Т. 16. С. 1084–1096.Бюргер М.Дж. Фазовые переходы // Кристаллография. 1971. Т. 16. С. 1084–1096.Гроховская Т.Л., Бакаев Г.Ф., Шолохнев В.В. и др. Рудная платинометальная минерализация в расслоенном Мончегорском магматическом комплексе (Кольский п-ов, Россия) // Геология рудных месторождений. 2003. Т. 45, № 4. С. 329–352.Гроховская Т.Л., Бакаев Г.Ф., Шолохнев В.В. и др. Рудная платинометальная минерализация в расслоенном Мончегорском магматическом комплексе (Кольский п-ов, Россия) // Геология рудных месторождений. 2003. Т. 45, № 4. С. 329–352.Рудашевский Н.С., Макаров В.Н., Медведева Е.М. и др. Урванцевит, Pd(Bi,Pb)2, новый минерал в системе Pd-BiSb // Записки ВМО. 1976. Т. 105. C. 704–709.Рудашевский Н.С., Макаров В.Н., Медведева Е.М. и др. Урванцевит, Pd(Bi,Pb)2, новый минерал в системе Pd-BiSb // Записки ВМО. 1976. Т. 105. C. 704–709.Спиридонов Э.М., Кулагов Э.А., Серова А.А. и др. Генетическая минералогия Pd, Pt, Au, Ag, Rh в Норильских сульфидных рудах // Геология рудных месторождений. 2015. Т. 57, № 5. С. 445–476.Спиридонов Э.М., Кулагов Э.А., Серова А.А. и др. Генетическая минералогия Pd, Pt, Au, Ag, Rh в Норильских сульфидных рудах // Геология рудных месторождений. 2015. Т. 57, № 5. С. 445–476.Филатов С.К., Пауфлер П. Систематика полиморфных превращений кристаллов, обобщенная на основе критериев Бюргера // Записки РМО. 2019. Т. 148, № 5. С. 1–23.Филатов С.К., Пауфлер П. Систематика полиморфных превращений кристаллов, обобщенная на основе критериев Бюргера // Записки РМО. 2019. Т. 148, № 5. С. 1–23.Agilent. CrysAlis P.R.O. Agilent Technologies UK Ltd — Yarnton, Oxfordshire, England. 2012.Agilent. CrysAlis P.R.O. Agilent Technologies UK Ltd — Yarnton, Oxfordshire, England. 2012.Dedeev A.V., Khashkovskaya T.N., Galkin A.S. PGE Mineralization of the Monchegorsk Layered Mafic-Ultramafic Intrusion of the Kola Peninsula // The Geology, Geochemistry, Mineralogy and Mineral Beneficiation of Platinum-Group Elements / Ed. by L.J. Cabri. 2002. CIM Special Volume 54. P. 569–578.Dedeev A.V., Khashkovskaya T.N., Galkin A.S. PGE Mineralization of the Monchegorsk Layered Mafic-Ultramafic Intrusion of the Kola Peninsula // The Geology, Geochemistry, Mineralogy and Mineral Beneficiation of Platinum-Group Elements / Ed. by L.J. Cabri. 2002. CIM Special Volume 54. P. 569–578.Cabri L.J., Harris D.C., Gait R.I. Michenerite (PdBiTe) redefined and froodite (PdBi2) confirmed from the Sudbury area // Canadian Mineralogist. 1973. Vol. 11. P. 903–912.Cabri L.J., Harris D.C., Gait R.I. Michenerite (PdBiTe) redefined and froodite (PdBi2) confirmed from the Sudbury area // Canadian Mineralogist. 1973. Vol. 11. P. 903–912.Cabri L.J., Laflamme J.H.G. The mineralogy of the platinum group elements from some Cu-Ni deposits in the Sudbury area, Ontario // Economic Geology. 1976. Vol. 71. P. 1159–1195.Cabri L.J., Laflamme J.H.G. The mineralogy of the platinum group elements from some Cu-Ni deposits in the Sudbury area, Ontario // Economic Geology. 1976. Vol. 71. P. 1159–1195.Cabri L.J. The Platinum-Group Minerals // The Geology, Geochemistry, Mineralogy and Mineral Beneficiation of PlatinumGroup Elements / Ed. by L.J. Cabri. 2002. CIM Special Volume 54. P. 13–130.Cabri L.J. The Platinum-Group Minerals // The Geology, Geochemistry, Mineralogy and Mineral Beneficiation of PlatinumGroup Elements / Ed. by L.J. Cabri. 2002. CIM Special Volume 54. P. 13–130.Farrow C.E.G., Watkinson D.H. Diversity of preciousmetal mineralization in footwall Cu-Ni-PGE deposits, Sudbury, Ontario: Implications for hydrothermal models of formation // Canadian Mineralogist. 1997. Vol. 35. P. 817–839.Farrow C.E.G., Watkinson D.H. Diversity of preciousmetal mineralization in footwall Cu-Ni-PGE deposits, Sudbury, Ontario: Implications for hydrothermal models of formation // Canadian Mineralogist. 1997. Vol. 35. P. 817–839.Farrow C.E.G., Lightfoot P.C. Sudbury PGE Revisited: Toward an Integrated Model / The Geology, Geochemistry, Mineralogy and Mineral Beneficiation of Platinum-Group Elements / Ed. by L.J. Cabri. 2002. CIM Special Volume 54. P. 275–298.Farrow C.E.G., Lightfoot P.C. Sudbury PGE Revisited: Toward an Integrated Model / The Geology, Geochemistry, Mineralogy and Mineral Beneficiation of Platinum-Group Elements / Ed. by L.J. Cabri. 2002. CIM Special Volume 54. P. 275–298.Farrugia L.J. WinGX Program System // J. Appl. Cryst. 1999. Vol. 32. P. 837.Farrugia L.J. WinGX Program System // J. Appl. Cryst. 1999. Vol. 32. P. 837.Komarova M.Z., Kozyrev S.M., Simonov O.N., Lulko V.A. The PGE Mineralization of Disseminated Sulphide Ores of the Noril’sk-Taimyr Region // The Geology, Geochemistry, Mineralogy and Mineral Beneficiation of Platinum-Group Elements / Ed. by L.J. Cabri. 2002. CIM Special Volume 54. P. 547–568.Komarova M.Z., Kozyrev S.M., Simonov O.N., Lulko V.A. The PGE Mineralization of Disseminated Sulphide Ores of the Noril’sk-Taimyr Region // The Geology, Geochemistry, Mineralogy and Mineral Beneficiation of Platinum-Group Elements / Ed. by L.J. Cabri. 2002. CIM Special Volume 54. P. 547–568.Sheldrick G.M. A short history of SHELX // Acta Crystallographica Section A: Foundations of Crystallography. 2008. Vol. 64(1). P. 112–122.Sheldrick G.M. A short history of SHELX // Acta Crystallographica Section A: Foundations of Crystallography. 2008. Vol. 64(1). P. 112–122.Sheldrick G.M. Crystal structure refinement with SHELXL // Acta Crystallographica. 2015. Vol. 71. P. 3–8.Sheldrick G.M. Crystal structure refinement with SHELXL // Acta Crystallographica. 2015. Vol. 71. P. 3–8.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.